Tidak lazim senyawa polisiklik berubah menjadi hetero, krn seny.polisiklik intinya adl cincin benzen, dimana reaksi yg terjadi umumnya substitusi terhadap atom H. Contohnya halogenasi, nitrasi, sulfonasi. Gugus2 fungsinya terikat pd atom C.
Bedanya dg seny.heterosiklik, atom2 P, O, N, S menggantikan atom C.